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[原創] 《乙烯基酯樹脂及其應用》(第三版) 第一章 概述(20190524)

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第1章   


1.1  定義
       乙烯基酯樹脂Vinyl Ester Resin英文縮寫VER,又名環氧丙烯酸酯樹脂,國內俗稱乙烯基樹脂乙烯基酯是由環氧樹脂和一元不飽和羧酸通過開環加成反應制得,再溶于不飽和聚合性單體中就得到了乙烯基酯樹脂。
1.1 典型標準雙酚A型環氧乙烯基酯分子式結構

從圖1.1標準雙酚A型環氧乙烯基酯樹脂中乙烯基酯部分主鏈分子結構示意圖,可以發現如下特點。
參與自由基固化的C=C鍵位于分子鏈端部,比位于中間更加活潑,可在有機過氧化物引發下,通過相鄰分子鏈間進行自聚交聯固化,也可與苯乙烯等單體共聚交聯固化
側甲基CH3鍵可以屏蔽酯鍵,提高酯鍵的耐化學性能和耐水解穩定性
乙烯基酯主鏈中酯鍵比不飽和聚酯主鏈中酯鍵少35%50%,極大提高了乙烯基酯樹脂固化物在酸、堿溶液中的水解穩定性
側鏈上的仲羥基與玻璃纖維或其他纖維表面的羥基相互作用,可以改善對玻璃纖維或其他纖維的浸潤性和粘結性,從而提高復合材料的強度
環氧主鏈結構可以賦予乙烯基酯樹脂制品良好的韌性和強度,分子中的醚鍵可以使樹脂具有優異的耐沖擊性和疲勞性。
乙烯基酯樹脂是乙烯基酯和不飽和聚合性單體的混合物,主要含有乙烯基酯、不飽和聚合性單體、未反應完的酸、催化劑、阻聚劑以及由原料帶入的雜質。國內部分廠家也有使用飽和二元酸(如己二酸)提高酯部分分子量和柔韌性,以達到提高苯乙烯含量,降低成本、提高固化物韌性的目的,這樣的樹脂成中還含有部分飽和酯。
乙烯基酯樹脂通常分為雙酚A型環氧乙烯基酯樹脂、酚醛環氧型乙烯基酯樹脂、溴化阻燃型乙烯基酯樹脂等。但這種分類方法并非是惟一的,國內有些廠家也把乙烯基酯樹脂分為丙烯酸型乙烯基酯樹脂、氨基甲酸酯型乙烯基酯樹脂、甲基丙烯酸型乙烯基酯樹脂、酚醛型乙烯基酯樹脂等。在此,筆者還是按照國內外比較容易被接受的分類方法進行分類
雙酚A型環氧乙烯基酯樹脂由雙酚A型環氧樹脂和甲基丙烯酸反應而得,如市面上的Derakane 411-350RIPOXY R-802OYCHEM®8001以及這類型樹脂的衍生牌號
酚醛型乙烯基酯樹脂,由線性酚醛型環氧樹脂和甲基丙烯酸反應而得,如市面上的Derakane 470-300RIPOXY H-600EXOYCHEM®8007以及這類型樹脂的衍生牌號
溴化阻燃型乙烯基酯樹脂,由溴化環氧和甲基丙烯酸反應而得,如市面上的Derakane 510C-350OYCHEM®8005以及這類型樹脂的衍生牌號
能化變性類型乙烯基酯樹脂,是以樹脂為基礎,在環氧化合物有機羧酸聚合性單體、催化劑、阻聚劑、其他功能化助劑、固含量、反應配方、反應工藝等方面做了改動,滿足一系列特殊工藝性能要求的改性乙烯基酯樹脂。這類樹脂多而雜,典型的有富馬酸改性的雙酚A型乙烯基酯樹脂、聚氨酯彈性體改性型乙烯基酯樹脂等,這將在本書3.1  化學改性中詳細介紹。
1.2  UPR常見主鏈結構

由于乙烯基酯樹脂和普通的不飽和聚酯樹脂一樣,都屬于自由基固化不飽和類樹脂,因此也有人將乙烯基酯樹脂劃分到不飽和聚酯樹脂(UPR)范疇,只是它是一種特殊的不飽和聚酯樹脂。盡管UPRVER使用方法有些類似,但它們的合成原理、生產制造工藝、終端應用方向等則有天壤之別。
1.2不飽和聚酯樹脂主鏈分子式典型結構示意圖。與圖1.1比較,可以看出來,乙烯基酯樹脂與不飽和聚酯樹脂主鏈結構最大的區別如下所述。
分子鏈封端不一樣。乙烯基酯樹脂的封端鍵是C=C不飽和雙鍵,而不飽和聚酯樹脂的封端鍵則不是;雙鍵的位置非常明了,乙烯基酯樹脂在兩端,不飽和聚酯樹脂在中間。這些不同都造成了樹脂的交聯密度、樹脂活性、存期等一系列的不同。
極性鍵不一樣。乙烯基酯樹脂的極性鍵主要為側鏈上的羥基鍵OH,此外還有醚鍵和酯鍵,而不飽和聚酯樹脂的極性鍵主要為羧酸基鍵COOH,此外還有酯鍵。極性鍵的不同導致樹脂可溶解的苯乙烯單體的數量不同導致樹脂和基材、纖維、填料的粘結性能不同。
酯鍵含量不一樣。一個乙烯基酯樹脂主鏈分子式僅在兩端含有兩個酯鍵,而不飽和聚酯樹脂幾乎每一個羧酸基鍵都會導入一個酯鍵,酯鍵含量大大高于乙烯基酯樹脂,加之不飽和聚酯樹脂苯乙烯含量一般低于雙酚A乙烯基酯樹脂中苯乙烯含量,導致最終混合物樹脂體系中的酯鍵相對含量,比之乙烯基酯樹脂更大。這點不同,導致樹脂固化物的耐水解性能和耐堿性,乙烯基酯樹脂大大優于不飽和聚酯樹脂。
剛性鏈段,尤其是苯環的相對含量不同。乙烯基酯樹脂由于是環氧骨架,每一個分子都會導入由環氧骨架引入的苯環分子,而不飽和聚酯樹脂僅僅由苯酐導入一個苯環分子。這點不同導致最終樹脂強度和耐熱都有所區別。
酯鍵的受保護程度不同。乙烯基酯樹脂兩端的酯鍵,受到C=C雙鍵和R基團的保護,不易受攻擊,而不飽和聚酯樹脂分子鏈中的酯鍵沒有額外特別大空位位阻的基團保護,因此更容易被攻擊。這也是樹脂固化物耐水解、耐酸堿性能不一樣的一大因素。
乙烯基酯樹脂的主要特點可由表1.1大致體現出來。
1.1 乙烯基酯樹脂和環氧樹脂、不飽和聚酯樹脂的比較
環氧樹脂(常溫固化)
乙烯基酯樹脂
不飽和聚酯樹脂

施工性

硬度
低~高
低~高
低~高

沖擊強度(韌性)
-

電氣性能

熱變形溫度/℃
100
165
150

耐藥性  酸
一般

       堿
一般
良~優

       酸堿交替

       有機溶劑
一般
良~優
一般

       氧化性介質
良~優
一般~良

耐候性
一般
一般~良
一般~良

固化體積收縮率/%
3~5
6~10
7~11

成型方法可選擇性

乙烯基酯樹脂的突出優勢是綜合耐腐蝕性能優異,成為重防腐樹脂的代名詞。
[ 此帖被歐陽在2019-05-25 00:57重新編輯 ]
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1.2  歷史與背景
(1)國外歷史
    美國陶氏化學公司(DOW Chemical日本昭和高分子株式會社(SHOWA Highpolymer19631964年間,幾乎同時發布了乙烯基酯樹脂專利,19661967年,美國殼牌化學公司(SHELL Chemical也發布了乙烯基酯樹脂專利。時至如今,DOW Chemical已經將其Derakane系列乙烯基酯樹脂的事業部門整體出售給美國亞什蘭公司(ASHLAND)了,SHELL Chemical已經完全退出乙烯基酯樹脂市場,SHOWA highpolymer也已經整體被日本昭和電工株式會社(SHOWA DENKO收購。
乙烯基酯樹脂化學名稱最早由理研合成樹脂研究所SHOWA highpolymer前身)第一任所長于1965提出。在DOW ChemicalSHOWA highpolymer之后,介入這個市場的國外企業還有美國亞什蘭公司(ASHLAND美國AOC公司、美國廚房合成與聚合物公司CCP美國INTERPLASTICS公司挪威雷可德公司(REICHHOLD德國巴斯夫公司(BASF荷蘭帝斯曼公司(DSM大日本油墨公司(DIC日本富士化工公司(FUJI Chemical日本優必佳樹脂公司(UPICA)、韓國愛敬化學公司(AKC)、 土耳其的PROSIM KIMYA公司等。其中,僅ASHLANDSHOWA highpolymerDSM中國設立了工廠但這些外企在國工廠生產一些基礎牌號的乙烯基酯樹脂。
   國外乙烯基酯樹脂的應用開發大致歷程如下。19631970年間,DOW ChemicalSHOWA Highpolymer的乙烯基酯樹脂中試、小型工業化、耐蝕評價等大量實驗室鋪墊工作開始1970開始DOW ChemicalSHOWA Highpolymer開始乙烯基酯樹脂中試、大反應釜生產,各領域應用開拓起步19802000間,歐美和日本乙烯基酯樹脂市場進入井噴期2000年以后,歐美和日本乙烯基酯樹脂市場進入平穩增長期2008年金融危機之后歐美和日本乙烯基酯樹脂市場進入緩慢增長期
(2)國內歷史
       1975年,華東化工學院(華東理工大學前身)周潤培、吳敘勤教授開始實驗室研究乙烯基酯樹脂。19851996年間,華東理工大學的教授前輩們做了大量基礎性研究工作,這為日后華東理工大學華昌聚合物有限公司在國內開展乙烯基酯樹脂的研發和市場開拓奠定了堅實的基礎。
      1998年,華東理工大學校辦企業轉制更名為華東理工大學華昌聚合物有限公司(本書簡稱華昌公司),周教授的實驗室專利、中試產品也走上了商品化的道路。經過20多年的努力,華昌公司的乙烯基酯樹脂產品從最初MFE-2的單一牌號,發展到如今三四十個牌號及深加工系列乙烯基酯樹脂產品,華昌公司已成為國內乙烯基酯樹脂重要的供應商之一。華昌公司既有校辦企業性質,同時又兼具上海市政府企業的背景,在科研投入、政策法規等方面都得到了地方政府的大力支持,加之有華東理工大學研究生院強大的技術研發后臺支持,華昌公司近些年的發展上了一個新臺階。
      1990年,新華樹脂廠也開始了乙烯基酯樹脂的實驗室工作。1992,我國臺灣省的蔡朝陽先生創立上緯公司(Swancor),開始了乙烯基酯樹脂的研發和生產銷售工作。1995年,無錫樹脂廠的杜葆光老前輩做了一些乙烯基酯樹脂的基礎性工作2001年至2003年間,SHOWA HighpolymerSwancorDSM陸續在上海和南京建廠。
       2000年開始,國內乙烯基酯樹脂的應用市場開始起步,2000消費量300噸左右。尤其是2004年之后,乙烯基酯樹脂在傳統耐腐蝕領域的消費量出現井噴式的增長,每年都保持年均20%以上的增長率在非傳統防腐領域,如高性能復合材料、膠黏劑、涂料、衛浴、體育器材、電氣材料等方乙烯基酯樹脂也得到了大量的應用下游客戶和業主,對乙烯基酯樹脂的了解也從2000年左右時完全不懂,到現如今隱隱約約懂一點,知道什么是乙烯基酯樹脂了,深層次的不同類型乙烯基酯樹脂優缺點、如何選擇哪個類型的乙烯基酯樹脂、使用注意事項等的認識,還是比較模糊
      2000年至2008年間,出現了一大批乙烯基酯樹脂中小型企業,上海富晨化工有限公司就是其中的佼佼者
2008下半年是一個轉折點,金融危機影響了中國大地上絕大部分行業,不飽和聚酯樹脂、涂料等在國內競爭達到白化的行業更不例外,危機之后,他們越來越體會到提升自己產品附加值的緊迫感,于是一大批原來以不飽和聚酯樹脂、涂料為主業的公司,甚至包括一些年營業額接近20元人民幣民營企業也開始介入乙烯基酯樹脂市場。
   經過20多年的積累,國內已經有部分乙烯基酯樹脂企業借鑒主流外企的技術路線及高校前瞻性研究成果區別于目前國內絕大多數廠家的富馬酸技術體系,采用ASHLANDDSMSHOWA Highpolymer類似的技術方案分段工藝控制、配催化體系、配阻聚體系生產乙烯基酯樹脂。國內部分企業已經完全可以根據客戶提出的耐熱、耐酸、耐堿、韌性、強度、放熱、凝膠時間等要求,為客戶量身定做所有常規系列乙烯基酯樹脂和特殊功能化的乙烯基酯樹脂,以及它們的深加工產品。
3)耐蝕研究與開發應用歷程
      19631964,乙烯基酯樹脂專利發布,雙酚A型乙烯基酯樹脂誕生。
     19651970年,乙烯基酯樹脂開發及應用研究熱點集中在:酚醛環氧型乙烯基酯樹脂的研究開發,溴化阻燃乙烯基酯樹脂的研究開發,乙烯基酯樹脂玻璃鱗片膠泥(Vinyl Ester Resin Flake Compound,簡稱VER-FC的研究開發及在火力發電廠煙氣脫硫裝置中的應用,混凝土和金屬基材粘結劑領域的應用浴缸浴槽領域的應用造紙、化肥、化纖等化學工業領域的管、、塔、槽領域的應用
     19701980年,乙烯基酯樹脂開發及應用研究熱點集中在乙烯基酯樹脂耐腐蝕試驗方法和評價方法,乙烯基酯樹脂靜態耐腐蝕實驗室數據積累,耐腐蝕玻璃鋼內襯現場施工冶煉廠、鋼鐵廠、造紙廠、硫酸工業等領域的應用,耐腐蝕玻璃鋼設備在無機酸鹽的貯存及輸送環節應用,耐腐蝕玻璃鋼設備在金屬酸洗槽領域的應用,乙烯基酯樹脂重防腐玻璃鱗片膠泥涂料在煙氣脫硫工業等領域的應用。
     19811990年,乙烯基酯樹脂開發及應用研究熱點集中在乙烯基酯樹脂在污水處理行業的應用,乙烯基酯樹脂重防腐地坪領域的應用,乙烯基酯樹脂重防腐玻璃鱗片膠泥涂料石油貯罐內壁重防腐涂裝中的應用,乙烯基酯樹脂在海洋離岸工業中的應用
     1990以后,乙烯基酯樹脂在非防腐蝕領域,尤其是乙烯基酯樹脂的高性能復合材料在游艇、造船、鐵路、航空等諸多領域得到了大量用研究和推廣。此外乙烯基酯樹脂在結構膠黏劑、涂料、整體聚合物混凝土電解槽等領域在2000年后也得到了大量的研究和推廣。
4)光固化和共聚乙烯基酯樹脂開發應用歷程
   嚴格意義上,光固化乙烯基酯樹脂不應該劃分到乙烯基酯樹脂中來,更應該劃分到丙烯酸酯自由基固化低聚物(Oligomer)中去,尤其是多官能度丙烯酸酯以及聚氨酯丙烯酸酯等產品范疇中去。
      1963~1965年,紫外線(UV)固化乙烯基酯樹脂專利由美國杜邦公司(DuPont)和大日本油墨公司(DIC)發布1971空干型UV光固化乙烯基酯樹脂專利發布,并于1979實現工業化。1979年,PCB板領域、印刷油墨領域UV光固化乙烯基酯樹脂應用起步1985年,像型UV光固化乙烯基酯樹脂應用起步1990年以后,歐美日本UV光固化乙烯基酯樹脂市場進入快速增長期2000以后進入高峰期,此后逐年平穩增長。
   國內低端UV光固化乙烯基酯樹脂市場起步19952002國內中高端UV光固化乙烯基酯樹脂才有所起色2005年之后國內中高端UV光固化乙烯基酯樹脂市場進入快速增長期,并每年10%以上的速度增長。
   至今,全球絕大多數中高端UV光固化乙烯基酯樹脂的生產廠商都在國有業務,如美國沙多瑪公司、美國氰特公司、日本化藥公司、日本DIC公司、日本昭和高分子公司等。
       UV光固化乙烯基酯樹脂的終端應用領域非常廣。在油墨、印刷、覆銅板應用領域,日樹脂廠家在推廣工作做得更細化,這與日本太陽油墨公司有一定關系。UV光固化聚氨酯丙烯酸酯樹脂、UV光固化多官能度丙烯酸酯樹脂等特殊的乙烯基酯樹脂產品在紙張、塑料、涂料、染料、膠黏劑等其他領域的應用,則是沙多瑪、氰特等歐美廠家做得更細化
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1.3  特點
         乙烯基酯樹脂的主要優點可以概括如下
      ①超級耐腐蝕乙烯基酯樹脂全部成參與交聯固化,沒有小分子物質析出,交聯密度高固化物致密堅實酯鍵含量低,既耐酸,又耐堿,且對氧化性介質及有機溶劑有一定的抵抗作用其超級耐腐蝕性能的優勢在防腐蝕多個領域得到了驗證。
      ②良好的力學性能乙烯基酯樹脂固化后具有良好的機械力學性能,純樹脂澆鑄體彎曲強度達120MPa以上,拉伸強度達80MPa,拉伸斷裂延伸率可達4%8%(特殊增韌乙烯基酯樹脂的延伸率可達8%~20%)。在經過纖維或其他增強材料增強之后,其機械力學性能更佳,既可作為耐腐蝕襯里層或膠泥材料使用,也可作為整體結構件使用。
      ③良好的施工工藝性能黏度較低、可室溫固化、凝膠時間可控范圍大、與基材附著力強、纖維浸漬性好等特點都賦予了乙烯基酯樹脂良好的施工工藝性。
      ④分子結構可設計性通過改變乙烯基酯部分的環氧化合物和酸的分子結構,改變不飽和聚合性單體種類和含量,完全可以有針對性地設計乙烯基酯樹脂的分子結構而實現不同的交聯密度、韌性、強度等要求
      ⑤品種門類齊全、應用領域廣泛乙烯基酯樹脂依據分子結構不同、性能不同、應用場合不同等分為多種牌號和類型,如丙烯酸型乙烯基酯樹脂、甲基丙烯酸型乙烯基酯樹脂、酚醛型乙烯基酯樹脂、溴化阻燃型乙烯基酯樹脂、高交聯密度型乙烯基酯樹脂、聚氨酯改性型乙烯基酯樹脂、橡膠改性乙烯基酯樹脂、部分酯化乙烯基酯樹脂、可增稠雙酚A型乙烯基酯樹脂、可增稠酚醛型乙烯基酯樹脂、可增稠增韌乙烯基酯樹脂、底漆型乙烯基酯樹脂、船用乙烯基酯樹脂、食品級乙烯基酯樹脂、低收縮乙烯基酯樹脂、低苯乙烯揮發型乙烯基酯樹脂、鄰甲酚醛型環氧丙烯酸酯樹脂、二(四、六)官能度聚氨酯丙烯酸酯樹脂、快速拉擠成型高耐熱彎曲用乙烯基酯樹脂、低臭氣(苯乙烯揮發)地坪用乙烯基酯樹脂、氯橋酸改性阻燃高耐蝕耐熱乙烯基酯樹脂等。乙烯基酯樹脂在防腐方面的應用表現形式也涵蓋所有的涂裝和樹脂防腐形式涂層、膠泥、砂漿、聚合物混凝土、玻璃鋼襯里、玻璃鋼、磚板襯里等在非傳統防腐領域,如阻燃材料、光纜加強芯、頭盔、釣魚竿、體育器材、錨固件、高鐵、游艇、鐵路軌道墊片、電氣絕緣材料等領域,得到了廣泛的應用。
   乙烯基酯樹脂的主要不足可以概括如下
      ①自由基固化,收縮不可避免,盡管較不飽和聚酯樹脂要小一些,但常規非低收縮增韌改性的通用乙烯基酯樹脂的體積收縮率還是達到7%10%
      ②盡管乙烯基酯樹脂側鏈有強極性的羥基,與基材的粘結力遠大于不飽和聚酯樹脂、酚醛樹脂、呋喃樹脂等熱固性樹脂與基材的粘結力但相比較環氧樹脂與基材的粘結力而言,乙烯基酯樹脂與基材的粘結還是較小。內襯工程作業時,廣義基材處理的要求,比環氧樹脂內襯工程要更嚴格,對基材的含水量要求也較高。廣義基材處理的具體要求,參見本書9.3.2  廣義基材處理的介紹。
      ③乙烯基酯樹脂固化產物剛性有余,韌性不足
      ④乙烯基酯樹脂固化產物的耐特高溫不足滿足耐蝕性前提下,長期使用溫度目前基本上還只能做到150180℃,瞬間耐溫可達200250℃,并且乙烯基酯樹脂在高溫下的強度保持率并不理想,150℃以上高溫下的耐蝕性能更是大打折扣。
      ⑤乙烯基酯樹脂材料和絕大多數有機材料一樣,也解決不了耐溫驟變和耐應力變化,即使和鱗片或其他無機材料復合,其線性膨脹系數也還是和混凝土材料、金屬材料存在一定的差距,這些差距往往是最終防腐層脫落的重要原因之一。
    乙烯基酯樹脂與其他常用的熱固性樹脂的簡要對比參見表1.2的介紹。
1.2 乙烯基酯樹脂與其他常用熱固性樹脂的比較
樹脂
工藝性及特點
備注
環氧樹脂

黏度大、收縮低、粘結好、常溫固化耐熱低、耐酸差、耐堿一般、耐溶劑和氧化性介質差

施工性差
二甲苯型不飽和聚酯樹脂

黏度低、收縮大、耐熱性一般、耐堿性差、粘結差

應用廣、施工方便、顏色差
雙酚A型不飽和聚酯樹脂

黏度低、耐熱一般、收縮大、耐堿性差、粘結差

施工方便、成型快
乙烯基酯樹脂

黏度低、粘結好、收縮較小、韌性好、強度高、浸潤性好、操作便捷、耐溫高

應用范圍廣、施工方便、成型快
呋喃樹脂

耐低濃度酸堿及酸堿交替,但不耐強化性介質;耐溫達150℃;通過環氧改性可提高其粘結性能和韌性,但固化反應劇烈

酸性固化劑,需要和環氧樹脂配合使用;一次性成膜不可太厚;后期需要加溫后固化處理;與基材的粘結強度低;固化物太脆
酚醛樹脂

耐酸、不耐堿、不耐強化性介質;常溫固化產物耐溫120℃以上;粘結性差、工藝性差

同呋喃樹脂相似,后期固化需要采取加溫養護為佳,粘結強度低,固化物性脆;樹脂儲存期短;固化時有小分子水析出導致致密度不足抗滲性下降


1.4  應用領域
         乙烯基酯樹脂具有良好耐溫耐蝕性能,經過纖維增強之后機械性能可靠,可作為結構材料使用
   表1.3是乙烯基酯樹脂在不同行業的典型應用舉例一覽表。
1.3  乙烯基酯樹脂應用舉例一覽表
化學工業

防腐設施、貯罐、桶槽、管道、塔器、煙囪、FRP蓋、化肥造粒塔、煙罩、儲罐襯里、格柵及型材地坪地面工程磚板襯里造粒塔酸洗槽高位槽循環槽中繼槽貯罐醛化槽污水池中和槽筋材及錨固件
冶金行業

電解槽、酸洗槽、脫硫煙道、靜電除塵器、吸收塔、高位槽、循環槽、中繼槽、貯罐、管道系統、風機、清洗槽、池槽內襯、電解槽及襯里酸回收器
化纖造紙

醛化液系統、污水池、中和槽、漂白塔及內襯、廢水池、池槽內襯、紙漿洗滌槽
食品制藥

純水設備、水處理裝置、食品罐槽、地坪、反應設備、中和槽、池槽內襯
環保行業

生活/化學污水處理FRP設備海水淡化管道FPR耐蝕靜電除霧器、化工管道污水管洗滌器FRP風機FRP風管FRP通風罩脫硫煙道靜電除塵器吸收塔化糞池
電力能源

煙氣脫硫裝置、煙囪、風電設備、廢水管、變壓器、絕緣部件、純水裝置、廢水池、酸堿庫、風電葉片煙囪內襯
石油化工

汽油罐抽油桿、地下油罐
建筑工業

活動房屋、裝飾制品、人造石、衛生潔具、水處理設備、化糞池、陰井蓋、混凝土FRP加強筋、建筑物補強
交通運輸

地鐵部件、薄片彈簧、車輪、擋板、方向盤、車身、跑車外殼、整體衛生間、內飾板、坐椅、游艇、劃艇、大型漁船、橋梁鱗片防護、FRP橋梁、機場道面、玻璃鋼槽車
電子儀表

印刷線路板、絕緣子、電機部件、集成電路板、耐氫氟酸系統、GMP工房、導靜電地坪
運動休閑

魚竿、高爾夫球桿、網球拍、沖浪板、帆船、球棒、撐竿、滑雪器材、射箭器材、跳水板、頭盔、泳池設備、音響樂器、滑道、自行車、溫泉設備
航空航天

雷達罩、飛機部件、導彈、航天器、衛星部件、超低溫設備、火箭發射裝置、整流罩
醫療設備

X光設備、CT部件、輪椅、病床、氧氣瓶
其他  

發射筒、防彈背心、發動機殼體、超低溫容器、理化板、通信設備、模具、母線槽、高壓絕緣封止材、光纜加強芯

    乙烯基酯樹脂廣泛應用于以下終端行業
·化學工業                 ·冶金                   ·紙漿與造紙
·煤電行業                 ·污水處理               ·石油開采與煉制
·礦山與礦物加工           ·電鍍等金屬表面處理     ·電子行業
·食品行業                 ·農業及農藥             ·醫藥與化工中間體
·純堿和無機鹽行業         ·鋼鐵                   ·船舶
·汽車                     ·聚合物基混凝土        ·油品儲存與運輸
·化纖行業                 ·多晶硅及風電新能源      ·建筑工業
·體育器材                 ·交通運輸
乙烯基酯樹脂,和其他不同增強材料復合使用,采取不同的成型制造方法,可得到豐富的下游產品
·化工貯罐          ·貯罐襯里          ·地下油罐       ·池槽內襯
·酸洗槽            ·電鍍槽            ·化工管道       ·污水管
·洗滌器            ·煙囪              ·煙囪內襯       ·FRP風機
·FRP風管          ·FRP通風罩        ·電解槽及襯里   ·酸回收器
·紙漿洗滌槽        ·格柵及型材        ·冷卻塔         ·地坪地面工程
·磚板襯里          ·汽油罐            ·抽油桿         ·集塵裝置
·造粒塔            ·酸洗槽            ·脫硫煙道       ·靜電除塵器
·吸收塔            ·高位槽            ·循環槽         ·貯罐
·醛化槽            ·污水池            ·中和槽         ·食品罐
·風電葉片          ·化糞池           ·筋材及錨固件   ·FRP槽車
·游艇              ·魚竿              ·沖浪板         ·頭盔
·雷達罩           ·理化板            ·海水淡化管道   ·母線槽
·絕緣封止材        ·光纜加強芯

1.5  新終端應用發展趨勢
           乙烯基酯樹脂除了在傳統的防腐蝕領域得到了大量推廣和應用之外,近年來,隨著乙烯基酯樹脂的特殊功能化的創新與發展,在下游眾多領域得到了一些新的應用,筆者以自己的經驗總結如下:
      (1)乙烯基酯樹脂玻璃鱗片膠泥在非熱電廠煙氣脫硫領域得到了很好的推廣和應用,尤其是玻璃鋼/膠泥復合襯里在化工行業池槽襯里領域得到了越來越多的推廣和應用;
      (2)厚漿型乙烯基酯樹脂類涂料,包含鱗片涂料和非鱗片涂料,已經得到了大量推廣和應用;300μm膜厚的乙烯基酯樹脂涂料市場上已經開始起步,并呈現高速增長的趨勢;
     (3)高氧指數與低煙密度兼顧的乙烯基酯樹脂在耐蝕阻燃兼顧的FRP領域得到了推廣和應用;
     (4)乙烯基酯樹脂在低溫、高濕環境下的固化,已經得到較好的解決,大大改善了乙烯基酯樹脂應用非常嬌氣的不足,拓寬了應用范圍;
     (5)收縮、高韌性的乙烯基酯樹脂在FRP頭盔、釣魚竿等領域得到了廣泛的推廣和應用;
     (6)高強度、高延伸率兼顧的乙烯基酯樹脂在一些特殊要求的FRP結構件領域得到了廣泛的推廣和應用;
     (7)耐超高溫(氣相200℃以上)、耐超低溫(40℃)的特殊功能化乙烯基酯樹脂得到了推廣和應用;
     (8)乙烯基酯樹脂在耐濕熱環境得到一些推廣和應用;
    (9)碳纖維粘結性能優異的高極性乙烯基酯樹脂已經開始投入市場;  
   (10)高溫下具有良好耐蝕性和強度保留率的高性能復合材料用乙烯基酯樹脂在市場上已經出現;
   (11)低揮發性有機化合物(VOC)排放、環保綠色乙烯基酯樹脂在片狀模塑料(SMC)、團狀模塑料(BMC)領域得到了應用;
   (12)氣干型乙烯基酯樹脂在膠衣、面漆、模具等領域的應用已經起步;
   (13)乙烯基酯樹脂防腐和耐候涂裝的復合應用已經在國內興起;
   (14)整體玻璃鋼煙囪在國內已經大量使用新建濕煙囪越來越多業主和設計院所選擇整體玻璃鋼煙囪方案;
  (15)乙烯基酯樹脂在特殊電氣材料(如機車用絕緣FRP、半導體碳棒等)領域得到了一些推廣和應用;
   (16)阻燃乙烯基酯樹脂已經不僅限于溴化阻燃型,目前市場上已經出現含磷、氯、氮的阻燃乙烯基酯樹脂(接枝法引入含鹵酸酐固化劑,如氯茵酸酐、二氯代順酐、六氯內次甲基四氫苯酐、四溴苯酐等;或阻燃的環氧鍵化合物的化學接枝和物理共混使用,如二溴甲酚縮水甘油醚、二溴苯基縮水甘油醚等)并且在添加型阻燃劑方面,也不僅限于三氧化二銻和氫氧化鋁,已經出現了引入硼、磷、鋁系阻燃劑的方法(如添加鹵化物、多磷酸酯、水合氧化鋁、鋁酸鈣、多磷酸銨、硼酸鋅、紅磷等無機阻燃劑);
   (17)丁氰橡膠的引入,改變了現有乙烯基酯樹脂延伸率只能做到6%8%的極限,樹脂澆鑄體的延伸率可做到8%15%,在鐵道軌道墊片等一些特殊的行業得到了應用;
   (18)引入C8以上的長鏈飽和二元酸改變了現有乙烯基酯樹脂主鏈分子量難以做大的缺陷,在一些特殊的領域已經體現出良好的應用前景;
   (19)二乙烯基體、乙烯基甲基苯、α-甲基苯乙烯等特殊單體的引入改變了樹脂體系的放熱量和放熱速度,也改變了苯乙烯的揮發量,在特殊功能化的領域得到了推廣和應用;
   (20)引入多官能度的單體同時提高酚醛型乙烯基酯主鏈部分的交聯密度,較好地提高了最終樹脂的耐熱溫度、抗有機溶劑滲透、耐強氧化性介質氧化等諸多棘手問題;
    (21)不同分子量聚苯乙烯PS互配、聚醋酸乙烯酯(PVAc)、丁苯橡膠(SBR)、丙烯腈-苯乙烯-丁二烯三嵌段共聚物(ABS)等熱塑性工程塑料低收縮劑的引入,非常有效得降低了乙烯基酯樹脂的收縮,并且操作工藝性也得到很好的解決;
   (22)選擇性使用丙烯酸、衣康酸等特殊羧酸,部分代替甲基丙烯酸,可得到一些特殊性能和成本的乙烯基酯樹脂,在局部市場領域有著不錯的應用效果;
   (23)使用特種異氰酸酯對常規乙烯基酯樹脂進行改性,有效提高其耐熱性能和后固化放熱速度,在一些要求后固化放熱速度特別快的應用市場,有著不錯的表現;
   (24)復配促進劑、復配固化劑的使用,有效地滿足了低溫環境固化體系、高溫環境固化體系、薄涂固化體系、厚層大尺寸制品固化體系、無氣泡固化體系等要求;
   (25)潛伏型促進劑的使用,有效地提高了乙烯基酯樹脂操作的實用效果;
   (26)熱塑性添加劑、金屬鱗片、柔性有機纖維的引入,大大豐富了現有玻璃鱗片膠泥涂料的體系,彌補了原有玻璃鱗片膠泥的諸多不足,在市場上應用已經形成規模;
    (27)部分酯化效果的乙烯基酯樹脂在一些芳綸纖維、碳纖維等特殊的FRP制品領域得到了不錯的應用;
    (28)反應型聚氨酯丙烯酸酯低聚物的化學接枝引入,有效地解決了橡膠增韌乙烯基酯樹脂的低溫相分離問題,在高韌性乙烯基酯樹脂、底漆型乙烯基酯樹脂、乙烯基酯樹脂膠衣、乙烯基酯樹脂結構膠等方面得到了很好的應用;
   (29)乙烯基酯樹脂玻璃鱗片涂料在原油貯罐內壁防腐、加油站地下儲油罐的內壁防腐方面的應用在國內已經起步;
   (30)除化學水處理已經得到大量應用之外,乙烯基酯樹脂在自來水凈化裝置方面的應用,在國內也已經起步;
   (31)玻璃鋼雙壁罐在國內已經得到廣泛推廣、在役下地油罐的雙壁罐內襯改造市場已經爆發式發展
   (32)實現穩定增稠效果的雙酚A型乙烯基酯樹脂、酚醛型乙烯基酯樹脂、增韌型乙烯基酯樹脂在技術上已經突破了瓶頸,在一些高端模壓及預浸漬片材料市場得到了廣泛的應用;
   (33)鄰甲酚醛型環氧丙烯酸酯樹脂、二(四、六)官能度聚氨酯丙烯酸酯樹脂在UV光固化領域的開拓,已經突破了外企壟斷;
   (34)氯橋酸改性阻燃高耐蝕耐熱乙烯基酯樹脂已經從實驗室走向了市場;
   (35)VOCs苯乙烯揮發)乙烯基酯樹脂技術已經趨于成熟,無苯乙烯型乙烯基酯樹脂技術已經面世;
   (36)快速拉擠成型高耐熱彎曲用乙烯基酯樹脂,在國內得到了大量的應用,用其制備的高性能復合材料光纜加強芯很好得滿足了信息時代光纖入戶發展的要求;
   (37)低苯乙烯揮發(低臭氣)地坪用乙烯基酯樹脂已經取得了很大進展,盡管限于成本還未得到大量的應用,但這一定是一個趨勢;
   (38)聚合物混凝土整體電解槽已經得到了大量推廣和應用;
   (39)行業標準《HG/T XXXXX-XXXX環氧乙烯基酯樹脂》已經由華東理工大學華昌聚合物有限公司、上海市腐蝕科學技術學會牽頭組織編制,以及2019年底正式頒布實施;乙烯基酯樹脂防腐蝕工程的應用技術規范(GB/T 50590-2010 乙烯基酯樹脂防腐蝕工程技術規范)在上海富晨化工有限公司的組織下,也于2018年得到了修編;
   (40)繼乙烯基酯樹脂防腐蝕工程的應用技術規范后,乙烯基酯樹脂產品質量相關技術標準的編寫工作在華東理工大學華昌聚合物有限公司的組織下,即將于2018年年底啟動,這將給包括但不限于防腐蝕工程、玻璃鋼復合材料制品在內的所有的乙烯基酯樹脂的下游應用領域的設計和制造提供有據可循的可靠的標準體系保證;
     (41)在功能性結構材料方面,一些特殊改性的乙烯基酯樹脂得到了廣泛的應用,如保險杠、特殊結構件、錨固件、筋材、軸、運動器材、插銷、墊片等;
     (42)乙烯基酯樹脂結構膠黏劑在國內已經起步
     (43)乙烯基酯樹脂耐腐蝕管罐塔器等設備在國內開始實現CAD在線設計,石家莊開發區技源科技有限公司是國內第一個吃螃蟹的       (44)以乙烯基酯樹脂為典型代表的廣義復合材料樹脂重防腐選材判斷日趨成熟;
     (45)除常規厚漿型涂層、膠泥、砂漿、鱗片膠泥、玻璃鋼襯里、玻璃鋼襯里鱗片膠泥復合、整體玻璃鋼、磚板襯里、聚合物混凝土的樹脂重防腐應用形式之外,市場上已經開始出現更多樹脂重防腐和涂層、襯膠、金屬熱噴、聚脲等其他方法的復合方案。
在國外經過50年的開發和應用開拓,在國內經過20多年的探索,乙烯基酯樹脂已經發展成一系列具有特殊功能的高性能熱固性樹脂,在復合材料、防腐蝕、涂料、膠黏劑等很多領域已經得到了廣泛的應用,但在更多的領域,廣大從業者還在探索之中。
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